作者:信息发布员 来源:平南腾越电子有限公司 时间:2023/7/18 8:16:03
UV色漆由于颜料吸收紫外线的原因,所以现在一般只能低颜料含量或薄涂,怎么可以厚涂也能固化呢?今天提供一个思路,采用β-二羰基化合物树脂来研磨色浆。
β-二羰基化合物是指含有-CO-CHR-CO-结构的化合物,两个羰基可以是酮羰基、酯羰基、醛羰基、酰胺羰基等,R基团可以为H、Cl、烷基等。常见β-二羰基化合物包括乙酰乙酸乙酯(EAA)、乙酰乙酸甲酯(MAA)、乙酰丙酮丙二酸酯等。两羰基中间的CH或CH2结构由于受到羰基吸电子效应与共轭效应影响而表现出一定的酸性,pKa约为10,与苯酚酸性相当,在碱性环境下脱除一个质子,变为碳负离子,受邻位羰基共轭影响,碳负离子异构化为烯醇负离子。一般来说,β-二羰基化合物在一定条件下可发生显著互变异构,形成烯醇二炭基化合物互变平衡。
β-二羰基化合物析出互变异构倾向受溶剂环境影响较大,一般而言弱极性和非极性环境有利于形成互变异构体,而高极性溶剂不利于发生烯醇互变异构。
烯醇结构很容易与缺电子双键发生迈克尔加成反应,因而,acac、EAA等β-二羰基化合物能以较高的效率对丙烯酸酯双键进行迈克尔加成,形成含有季碳二羰基结构的加成产物,例如 TMPTA与acac在碱性催化条件下的加成反应。
迈克尔加成树脂保留部分丙烯酸酯基团,用于光交联,加成结构对紫外光有一定敏感度,于紫外辐照下产生自由基,引发聚合交联,属于一类新型、但最具直接应用价值的自引发UV固化树脂。其合成设计完全基于β-二羰基化合物与多官能丙烯酸酯单体(或树脂),常用的TMPTA、 TPGDA、HDDA、 EOTMPTA等活性单体经常用以合成迈克尔加成树脂,官能度较高时,须注意凝胶产生。单官能丙烯酸酯单体有时也少量使用,用以调节加成产物结构和性能。相对分子质量较大黏度较高的光固化树脂用来合成迈克尔加成低聚物更能够获得应用性能俱佳的新固化树脂。加成反应后,树脂保留部分丙烯酸酯基团,相对分子质量增大,交联结构改变,固化膜综合性能往往提高。
出于防止凝胶化的考虑,光固化树脂一般很少使用三官能、四官能或更高官能度树脂,而较多采用双官能树脂。
环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚硅氧烷丙烯酸酯等都可用来进行迈克尔加成,获得性能突出的新型树脂。合成设计中引入少量丙烯酸酯化的活性胺,使活性胺进入到部分迈克尔加成树脂结构上,可以提高应对氧阻聚的能力,增强自引发效率。
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